Десольватированные формамидинатные комплексы «классических» двухвалентных лантаноидов

Формамидинатные комплексы двухвалентных лантаноидов (Sm, Eu, Yb) заслужили репутацию удобных реагентов для восстановительной активации различных малых молекул и стабилизации их восстановленных форм. В бис-формамидинатах с объемными 2,6-диизопропилфенильными заместителями (dipp) лиганды закрывают большую часть координационной сферы (КС), но при этом остаются подвижными и подстраиваются под стерическую загруженность комплекса. До сих пор такие комплексы исследовались только в виде сольватов с донорными молекулами растворителей, например, ТГФ. Их наличие иногда приводит к побочным продуктам восстановления.

В данной работе исследованы процессы десольватирования и впервые получены комплексы, не содержащие дополнительных донорных молекул: КС дополняется за счет координации ареновых циклов заместителей, что приводит к димеризации. В толуольном растворе комплексы мономеризуются за счет координации ароматического растворителя. Отсутствие ТГФ позволило восстановить пентафосфаферроцен и получить уникальный комплекс с его моноанион-радикальной формой, связанной в КС. При наличии ТГФ, его цикл раскрывается с образованием связи P–C, и радикальный центр не сохраняется.

Источник: Пресс –служба ИНХ СО РАН