Обнаружена необычная модификация классической реакции озонолиза алкенов

Исследователями лаборатории исследования гомологических реакций ИОХ РАН показано, что проведение озонолиза циклоалкенов в присутствии О-нуклеофилов приводит к образованию 1,2-диоксациклоалканов, содержащих в цикле от 7 до 14 атомов. Открытую необычную реакцию можно рассматривать как «прерванный» О-нуклеофилом озонолиз циклоалкенов.

Установлено, что в ходе реакции стерические ограничения в переходном состоянии блокируют согласованное [3+2]-циклоприсоединение между карбонил-оксидом и карбонильной группой, в результате чего образование вторичного озонида происходит в две стадии. Это позволяет О-нуклеофилу эффективно «прерывать» образование вторичного озонида, взаимодействуя с циклическим цвиттер-ионным интермедиатом. В результате этого взаимодействия образуются недоступные с использованием других подходов пероксидные структуры. Для большинства синтезированных соединений характерна кольчато-цепная таутомерия: они существуют одновременно в виде циклической пероксиацетальной формы и линейной гидропероксидной формы.

Синтезированные биспероксиды проявляют уникальную реакционную способность, подвергаясь высокоселективной перегруппировке в основных условиях, которая затрагивает только один из пероксидных фрагментов и приводит к образованию ω-оксоперэфиров.

 Источник: Пресс-служба ИОХ РАН