Окисление нитратокомплексов платины(II) в азотной кислоте
Растворение гидроксида платины(II) в азотной кислоте (>5M) с образованием акванитратокомплексов платины(II) сопровождается окислением этих частиц, при этом интенсивность окисления нарастает с увеличением концентрации азотной кислоты. По данным ЯМР спектроскопии, в результате этого процесса образуются нитро-нитратные комплексы платины(IV), а в качестве одной из промежуточных форм возникают парамагнитные биядерные комплексы платины(II,III), обнаруженные методами ЭПР и ЭСП. Одна из нитро-нитратных форм – [Pt2(μ-OH)2(NO3)6(NO2)2]2—, была успешно выделена в твердую фазу в виде солей с катионами R4N+ (R = Me, Bu) и детально изучена комплексом физико-химических методов. Кроме того, в работе представлена подробная характеристика исходного реагента – слабоизученного гидроксида платины(II). Нитро-нитратные комплексы платины(IV), в отличие от ранее исследованных чисто нитратных аналогов, стабильны и являются основной формой существования платины в таких растворах, даже при продолжительном (более года) хранении.
Таким образом, данное исследование убедительно показывает, что коммерческий реактив «нитрат платины(II)», широко использующийся для приготовления катализаторов, на самом деле является раствором нитро-нитратных комплексов платины(IV). Эти знания помогут по-новому взглянуть на процессы, протекающие при приготовлении гетерогенных катализаторов на основе платины, и позволят более осознанно подходить к разработке новых материалов с использованием азотнокислых растворов-предшественников.
Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (121031700315-2 и 125021302132-4).
Статья сотрудников ИНХ СО РАН опубликована в журнале Inorganic Chemistry.
Источник: Пресс –служба ИНХ СО РАН