Пересмотр констант диссоциации гидроксибензойных кислот: влияние количества и положения фенольных групп на pKa

В ИГХТУ (г.Иваново)  заново определили константы диссоциации бензойной, всех трёх моногидрокси-, всех шести дигидрокси- и трёх тригидрокси-изомеров, устранив при этом имеющиеся в литературе небольшие противоречия.

Fun fact от последнего автора статьи: «до нас за гамма-резорциловую (она же 2, 6-дигидроксибензойная) кислоту брался Вильгельм Оствальд ровно за сто лет до моего рождения (в 1889 году, стало быть). И, кстати, у него вышло довольно близко к тому, что мы насчитали в итоге». Эксперименты подкреплены квантовохимическими расчетами (которые проводил разработчик ChemCraft’a). По итогам расчетов и экспериментов вывели инкрементальное уравнение и корреляционное: хочешь узнать рКа не охваченной нами кислоты — можно по эмпирическим вкладам ОН-групп прикинуть, можно по КХ-расчету по полученной линейной регрессии, связывающей экспериментальные и теоретические значения.

Авторы отмечают: «Впрочем, эта работа (кстати, поддержанная РНФ) — всего лишь пролог к более интересному: эта самая константа диссоциации линейно связана с некоторыми константами устойчивости комплексов и константами ассоциации с альбуминами плазмы крови. Можно сделать один КХ расчёт — причем, даже не полный термодинамический цикл (это сложновато), а хотя бы заряды по Хиршфельду или хотя бы Малликену — и весьма неплохо оценить сразу несколько величин»

Статья вышла в Journal of Molecular Liquids.

Источник: Пресс-служба ИГХТУ