Родий(III)-катализируемый асимметрический синтез силанов и циклопропанов из диазо-соединений

Хиральность — это важное свойство молекулы не совмещаться в пространстве со своим зеркальным отражением. Пары таких не совпадающих (подобно перчаткам) молекул-энантиомеров могут иметь совершенно разную биологическую активность. Про это долго не догадывались, пока один непроверенный препарат — талидомид, именно из-за этого эффекта искалечил судьбы тысяч детей.

А поэтому синтез хиральных органических соединений в энантиомерно чистой форме — одно из важнейших направлений в современной органической химии, развивающееся во многом благодаря применению металлокомплексного катализа.

Ученые из ИНЭОС РАН (Москва) при участии коллег из ФИЦ проблем химфизики и медхимии РАН (Черноголовка) разработали простой метод получения хиральных комплексов родия(III), исходя из природного терпена (S)-α-пинена. В отличие от традиционных подходов к синтезу оптически чистых комплексов родия, требующих трудоёмкого разделения энантиомеров, разработанный подход позволяет синтезировать родиевые катализаторы всего в четыре стадии из доступного природного сырья. С помощью полученных катализаторов было впервые описано асимметрическое внедрение гидросиланов и алкенов в диазосоединения на комплексах родия(III) c получением продуктов с оптической чистотой до 96% энантиомерного избытка.

Кроме того, катализаторы продемонстрировали выдающиеся результаты (до 97% энантиомерного избытка) в асимметрической реакции C-H активации, позволяющей синтезировать дигидроизохинолоны. Используя подобранные условия, авторами был предложен наиболее короткий из известных путей к хиральному синтезу протобербериновых алкалоидов (S)-тетрагидропальматина и (S)-O-метилбхаратамина.

Статья опубликована в Angewandte Chemie International Edition (IF 16.9) — это один из самых престижных журналов по химии.

Источник: «Зоопарк из слоновой кости»